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公元1世紀,老普利尼(Plinythe Elder)在他的《博物史》(Natural History)中記述了利用礦物油對植物進(jìn)行非農藥保護的實(shí)例。17世紀,出現了將煤油直接涂刷在柑桔樹(shù)上來(lái)防治介殼蟲(chóng)的實(shí)例。18世紀,人們將15%(質(zhì)量分數)的煤油與肥皂水混合制成乳化液作為農藥使用。20世紀初,人們開(kāi)始了對礦物油防治蟲(chóng)害機理的研究,認為250~400℃餾分礦物油比煤油更有效;近代病蟲(chóng)害防治則認為,較重的320~400℃餾分礦物油防治效果更好。近期的研究表明,窄餾程(30~50℃)的礦物油具有優(yōu)化藥效和降低藥害的可能性。
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在有機農業(yè)中雖然禁止使用化學(xué)合成肥料和農藥,但允許使用有機食品生產(chǎn)標準中許可的一些礦物源農藥。1999年,由國際糧農組織(FAO)和世界衛生組織(WHO)發(fā)布的“有機食品生產(chǎn)引導”中,把農用礦物油列為認證后可使用的農藥。美國“全國有機食品標準”(NOSB)則把農用礦物油列為建議在有機食品生產(chǎn)上使用的農藥。依據澳大利亞新西蘭食品標準法典的No.4標準(MRL標準),即大殘留標準,對石蠟油和礦物油實(shí)行豁免殘留要求?!鞍拇罄麃喨珖沙掷m農業(yè)協(xié)會(huì )”(NASAA)作為該國有機食品認證單位,在列出的11種有機食品生產(chǎn)中,允許使用的植物保護農藥也包括農用礦物油。石油類(lèi)礦物源農藥也是我國于2014年4月1日實(shí)施的 NY/T 393—2013《綠色食品生產(chǎn)農藥使用準則》中允許使用的3類(lèi)農藥(生物源農藥、礦物源農藥、有機合成農藥)之一。
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礦物油理化性能與農業(yè)生產(chǎn)的關(guān)系傳統意義上的礦物油是指從石油中經(jīng)過(guò)適當工藝提煉出來(lái)的液態(tài)烴類(lèi)混合物,其基本理化性能一般包括:組成、餾程、密度、運動(dòng)黏度、閃點(diǎn)、雜質(zhì)含量等。在農業(yè)生產(chǎn)中,礦物油的各項性能指標從不同方面對作物產(chǎn)生影響。
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礦物油組成
礦物油的組成表征有2種形式,即族組成和結構組成。其中:族組成包括鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳烴;結構組成則以CA(芳烴碳原子占總碳原子的百分數)、CN(環(huán)烷烴碳原子占總碳原子的百分數)、CP(鏈烷烴碳原子占總碳原子的百分數)表征。
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鏈烷烴是影響殺蟲(chóng)效果的主要成分,其對礦物油對作物的安全性、環(huán)境安全性以及殺蟲(chóng)效果有決定性影響。因此要求礦物油有高的鏈烷烴含量,即CP值越高越好;隨著(zhù)鏈烷烴碳原子數的增加,殺蟲(chóng)效果提高,但當碳原子數大于25時(shí),藥害風(fēng)險隨之提高。殺蟲(chóng)效果好的鏈烷烴碳數為C20~C25。
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環(huán)烷烴殺蟲(chóng)活性低,且有藥害風(fēng)險,故CN值越低越好。芳烴的藥害與致癌性已被證實(shí),故CA值應盡量低。事實(shí)上,脫芳礦物油是理想的選擇。
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隨著(zhù)石油化工生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,通過(guò)精密蒸餾技術(shù)生產(chǎn)目標性窄餾分產(chǎn)品已經(jīng)實(shí)現;通過(guò)適當加氫技術(shù)替代傳統磺化工藝,深度脫除硫、氮、芳烴等毒性物質(zhì)的技術(shù)業(yè)已成熟。因此,礦物油達到生物安全性和符合有機食品生產(chǎn)標準要求已經(jīng)完全可以實(shí)現。
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礦物源農藥屬于低風(fēng)險的天然源農藥,可有效降低合成化學(xué)農藥的使用。符合有機食品生產(chǎn)標準要求的礦物油,毒性更低,對環(huán)境更友好,并對人、畜、環(huán)境更安全,是對有機農業(yè)病蟲(chóng)害持續控制的理想藥劑,也必將成為21世紀農藥發(fā)展的新方向。
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