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鈀碳為附有鈀的活性炭。耐硫化氫腐蝕。氫氟酸、高氯酸、磷酸、醋酸常溫下不腐蝕鈀,但鹽酸、硫酸、氫溴酸可輕微腐蝕鈀。硝酸、氯化鐵、次氯酸鹽和濕的鹵素會(huì )快速腐蝕鈀,廢鈀碳經(jīng)過(guò)回收加工以后還可以提煉出有效的鈀成為來(lái)繼續制作鈀碳。
鉑鈀催化劑催化劑采用活性氧化鋁顆粒球為載體,以貴金屬Pt、Pd為主要活性成份,用高分散率均勻分布的方法制備而成,是一種新型的有機廢氣凈化催化劑。
鈀催化劑是以貴金屬為載體,以金屬鈀為活性組份,經(jīng)過(guò)特殊工藝研制生產(chǎn)的新型催化劑。主要應用于于氫氣中除氧,也可廣泛應用于氮氣,二氧化碳等惰性氣體中的加氫除氧。該催化劑的大特點(diǎn)是大孔容,高抗壓強度,大比表面積,活性高,選擇性好,壽命長(cháng),可以連續再生使用。
對含鈀廢催化劑進(jìn)行回收,既能減少環(huán)境污染,也能增加鈀的利用率,降低生產(chǎn)成本,意義十分重大。含鈀廢催化劑中鈀的回收方法鈀的回收流程包括鈀的浸出和濃縮提純,有直接浸出法、焚燒法、萃取法、沉淀法、氯化法、電解電鍍法、吸附法等。
目前,廢鈀回收主要用于生產(chǎn),然后利用制備一系列相應的催化劑。從廢鈀催化劑中回收鈀的關(guān)鍵在于鈀的浸出,隨著(zhù)浸出方法的不同,派生出不同的工藝。目前,普遍采用的是用硝酸或王水浸出,氨絡(luò )合沉淀的工藝。由于鈀催化劑中除了活性鈀以外還有催化劑如銅、鋁等元素,另外還有載體,如碳、硅等。對于特種催化劑,鈀的回收也有所不同,目的是把金屬鈀提煉出來(lái),達到高純度和高回收率。文中所用的廢鈀催化劑是以二氧化硅為載體的鈀催化劑,其中還含有銅和鋁等成分。以下介紹一種從催化劑中提取的方法。工藝流程回收的催化劑中以二氧化硅為載體,其中含金屬鈀約0.8%,還含有3%左右的鋁化合物和1%左右的銅化合物。
將廢鈀催化劑采用液堿溶解二氧化硅,過(guò)濾后濾餅用王水浸出,產(chǎn)物粗用氨水提純,再經(jīng)水合肼還原得海綿鈀。海綿鈀用王水溶解,加熱蒸發(fā)灼燒,可得成品純。廢鈀催化劑→粉碎→液堿溶解→過(guò)濾→加王水溶解→趕硝→氨水提純→水合肼還原→加王水制備 。
廢鈀炭催化劑的回收與提純:
我國制藥工業(yè)生產(chǎn)強力的加氫反應使用鈀-碳催化劑。它是以粉末狀藥用活性炭作載體,經(jīng)與、鹽酸及還原劑處后制得的。其含鈀量在1%~2%(質(zhì)量分數)。加氫反應完成后,催化劑失活,每天需要更換一次新的催化劑。再加上其他產(chǎn)品需要,鈀催化劑的用量很大[2]。目前,國內鈀有限,生產(chǎn)數量很少,遠遠不能滿(mǎn)足需要。大部分仍靠進(jìn)口。因此,處廢鈀催化劑以回收貴金屬鈀,對于解決鈀短缺具有重要意義。
從廢鈀-炭催化劑中回收鈀的方法有多種:王水回收法;氧化焙燒、鹽酸浸出法;燒堿浸出法;焚燒爐系統法等。
1、廢鈀-炭催化劑回收工藝流程:廢鈀-炭催化劑回收鈀的工藝流程如下:廢鈀-炭催化劑→焙燒→水合肼還原→王水溶解→趕硝→調氨→水合肼還原→海綿鈀精制。
1)焙燒:先將失活的鈀-炭催化劑研磨成100目細粉.用90℃熱水浸泡1h。過(guò)濾干燥去除其中的外表雜質(zhì)。再將其置于馬弗爐中于550~600℃下焙燒2h,去除其中的有機雜質(zhì)。
2)水合肼還原:稱(chēng)取7.5kg經(jīng)培燒后的鈀炭加適量水浸泡,加入300g氫氧化鈉后升溫,升溫至80℃后,邊攪拌邊緩慢加入7.5L水合肼。保溫3h后自然冷卻,待溫度降至30℃左右時(shí),將上層清液吸出,再加適量純化水混洗鈀精渣,重復以上操作4~5次,將鈀精渣洗至接近中性。
3)王水溶解:將鈀精渣轉移至硝化釜中,滴加已配好的王水。升溫至80℃左右,計時(shí)反應3h。
王水配制方法:①配比1,硝酸為試劑硝酸,8.7kg硝酸+37.0kg鹽酸;②配比2,硝酸為,6.3kg硝酸+39.0kg鹽酸。 鈀的回收率主要取決于王水溶解的操作條件,為此通過(guò)實(shí)驗確定適宜的反應溫度、反應時(shí)間和王水加入量。
4)反應溫度對鈀回收率的影響:在反應時(shí)間8h、鈀精渣與王水(配比1)質(zhì)量比為1∶8的條件下,鈀回收率隨反應溫度的變化,反應溫度低于60℃時(shí),因反應速度太慢,鈀不能被王水充分溶解,鈀回收率只有86%左右。當反應溫度為80~90℃時(shí),鈀回收率可提高到97%左右。因此,適宜的反應溫度應為80~90℃。
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