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物理性能 F-46樹(shù)脂的分子量測定,當前尚無(wú)可行的方法。但它在380℃時(shí)的熔融粘度要比聚四氟乙烯低,為103-104Pa.s??梢?jiàn)F-46的分子量比聚四氟乙烯低得多。 F-46的熔點(diǎn)隨共聚體的組分不同而有一定的差異,共聚體中六氟丙烯的含量的增加時(shí),熔點(diǎn)變低。按差熱分析法所測得的結果,國產(chǎn)F-46樹(shù)脂的熔點(diǎn)大多在250-270℃之間,比聚四氟乙烯低。 F-46樹(shù)脂是一種結晶性高聚物,結晶度比聚四氟乙烯低一些,當F-46熔體緩慢冷卻到晶體熔點(diǎn)以下溫度時(shí),大分子重行結晶,結晶度在50%-60%之間;當熔體以淬火方式迅速冷卻時(shí),結晶度較小,在40%-50%之間。F-46的晶體結構形態(tài),均為球晶結構,并隨樹(shù)脂和加工成型溫度及熱處理方式的不同而有一定的差異。
F-46樹(shù)脂的熱分解溫度熔點(diǎn)溫度,在400℃以上才發(fā)生顯著(zhù)的熱分解,分解產(chǎn)物主要是四氟乙烯和六氟丙烯。由于F-46大分子通常帶有的等端基在熔點(diǎn)以上溫度時(shí)也會(huì )分解,因此300℃以上進(jìn)行加工時(shí)也注意適當的通風(fēng)。F-46在熔點(diǎn)溫度以下是相當穩定的,但在200℃高溫下機械強度損失較大。圖2是F-46樹(shù)脂的熔融指數在恒溫下的瞬間變化情況,熔融指數表示F-46在372℃,5000g重力下,10min內流過(guò)規定孔徑的克數,因此,可用熔融指數的增加來(lái)分析熔體粘度的減少及共聚物發(fā)生熱分解的情況。圖3是F-46與F-4絕緣電線(xiàn)相比較的壽命曲線(xiàn)。
F-46樹(shù)脂在大氣中抗氧化性能非常好,耐大氣穩定性高。F-46的耐輻照性要比聚四氟乙烯好,略遜于聚乙烯。在空氣中和室溫下,F-46開(kāi)始出現性能變化的小吸收劑量為105-106rad?既103-104Gy,故可作耐輻照材料使用。
F-46具有較好的加工工藝性能??刹捎猛ǔ5臄D出法包覆電線(xiàn)電纜的絕緣層。為了正確設計擠出機和模具,控制和掌握F-46樹(shù)脂的加工條件,應了解F-46的流變性能。F-46在390℃溫度下剪切應力與剪切速率的關(guān)系。其粘度μA隨剪切速率加而下降。 F-46的臨界剪切速率,如果剪切速率超過(guò)此數值,就會(huì )引起塑料流動(dòng)的下均勻,結果使制品表面粗糙,無(wú)光澤和起層。F-46的臨界剪切速率值與聚乙烯,尼龍相比相差懸殊,因而熔融破裂問(wèn)題尤為嚴重。
F-46樹(shù)脂在加工中有兩個(gè)特征,即具有熔融破裂的傾向和熔融狀態(tài)時(shí)有特高的可拉伸性。為了在電線(xiàn)電纜生產(chǎn)中盡量消除或改善熔融破裂和提高生產(chǎn)率,通常采取以下措施:,采用擠管式模具,擴大模子的開(kāi)口,以減慢聚合物在??诘牧魉?,使之在低于臨界剪切速率的適中擠出速度下擠出樹(shù)脂,并提高生產(chǎn)率;第二,在不致使樹(shù)脂分解的前提下,盡可能提高熔融樹(shù)脂的溫度,以降低樹(shù)脂粘度,從而提高其臨界剪切速率。
F-46絕緣電線(xiàn)在樹(shù)脂質(zhì)量不佳和擠出工藝不當時(shí),絕緣層會(huì )發(fā)生開(kāi)裂現象,其主要原因是: (a)絕緣層有內應力。生產(chǎn)內應力的原因很多,例如加工過(guò)程中樹(shù)脂組成不均所引起的塑化不良和加工工藝不當等。 (b)絕緣中大球晶、片晶交界面聯(lián)系分子鏈少,或球晶過(guò)大、脆弱 (c)不穩定基團產(chǎn)生的大分子的斷鏈 (d)樹(shù)脂分子量過(guò)小或分布過(guò)寬,使材料承受強度降低。 (e)六氟丙烯含量過(guò)低,組成分布不均勻。
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