12年
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銠粉回收,汽車(chē)催化劑中的銠回收
汽車(chē)三元催化劑含銠量約0.1-0.3%,是主要回收來(lái)源。報廢催化劑經(jīng)破碎后,通過(guò)鉛或銅捕集法熔煉,銠進(jìn)入貴金屬富集相,再經(jīng)王水溶解提純。每噸廢催化劑可提取100-300克銠,但需注意鉛污染控制。近年開(kāi)發(fā)的氰化物免焙燒工藝,可直接從催化劑涂層中浸出銠,減少廢氣排放,但處理周期較長(cháng)。
銠粉回收,汽車(chē)催化劑中銠粉的回收技術(shù)
報廢汽車(chē)催化劑的銠回收需經(jīng)多步處理:
預處理:機械粉碎至<2mm顆粒,磁選去除鐵質(zhì)外殼;
富集:高溫熔煉(1500℃)生成銅銠合金,銠濃度提升10倍;
溶解:高壓氯氣浸出(5bar, 80℃),銠以Na3RhCl6形式進(jìn)入溶液;
提純:離子交換樹(shù)脂選擇性吸附銠,再用6M HCl洗脫。
日本豐田開(kāi)發(fā)的"Rh-Jet"系統可實(shí)現催化劑自動(dòng)拆解,銠回收率提升至92%。新突破是采用超臨界CO?萃取技術(shù),避免高溫導致的銠氧化物生成,純度可達99.95%。
銠粉回收,火法冶金回收銠粉的工藝優(yōu)化
傳統電弧爐熔煉存在能耗高(每噸耗電5000kWh)、銠揮發(fā)損失(約5%)等問(wèn)題?,F代改進(jìn)方案包括:
等離子熔煉:采用非轉移弧等離子炬(溫度達8000℃),熔煉時(shí)間縮短至1小時(shí),銠回收率提高至97%;
添加劑優(yōu)化:加入硼砂(Na2B4O7)降低熔渣粘度,使銠沉降更充分;
廢氣處理:安裝釕催化劑(Ru/Al2O3)將揮發(fā)的Rh2O3還原回收。
南非Lonmin公司通過(guò)余熱發(fā)電系統,使每噸物料能耗降低至2800kWh,年節省成本120萬(wàn)美元。
銠粉回收,電子廢棄物中微量銠的回收經(jīng)濟性
廢棄硬盤(pán)、電路板等含銠量?jì)H0.001%-0.01%,回收需特殊工藝:
預富集:靜電分選(電壓30kV)使貴金屬含量提升50倍;
生物吸附:基因改造的大腸桿菌表達金屬硫蛋白,對Rh3?吸附容量達85mg/g;
電積精煉:脈沖電流(頻率100Hz)沉積,能耗降至3kWh/g。
當銠價(jià)400美元/克時(shí),處理1萬(wàn)噸電子垃圾可獲利150萬(wàn)美元,周期約2年。
銠粉回收,銠催化劑的失效機制與回收適配性
汽車(chē)催化劑中銠的失效主因是高溫燒結(>800°C導致Rh顆粒團聚)或硫/磷中毒(形成Rh?S?)。燒結廢料適合火法回收,而中毒廢料需預氧化焙燒(500°C通空氣)解除硫化物。日本TANAKA公司的研究表明,失效催化劑經(jīng)硝酸預清洗后,銠浸出率可從75%提升至92%。但陶瓷載體(堇青石)的酸蝕問(wèn)題需控制浸出時(shí)間<4小時(shí),否則硅溶膠會(huì )污染溶液。
銠粉回收,銠粉灰色粉末狀金屬,純凈、無(wú)肉眼可見(jiàn)夾雜物及氧化色。耐蝕性較高, 甚至不溶于沸騰的王水。但是氫溴酸微腐蝕銠,潮濕的碘和次氯酸鈉也能腐蝕銠。銠主要用于除了制造合金外,銠可用作其他金屬的光亮而堅硬的鍍膜,例如,鍍在銀器或照相機零件上。將銠蒸發(fā)至玻璃表面上,形成一層薄蠟,便造成一種特別優(yōu)良的反射鏡面。物以稀為貴。釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑6個(gè)元素在地殼中的含量都非常少。除了鉑在地殼中的含量為億分之五、鈀在地殼中的含量為億分之一外,釕、銠、鋨、銥4個(gè)元素在地殼中的含量都只有十億分之一。又由于它們多分散于各種礦石之中,很少形成大的聚集,所以?xún)r(jià)格昂貴。這6個(gè)元素在化學(xué)上稱(chēng)作鉑族元素,加上已經(jīng)介紹過(guò)的銀和金,就是我們常說(shuō)的貴金屬。電鍍鍍層銠主要由自然銠提煉而成,是一種的貴金屬。顏色為銀白色,金屬光澤,不透明。硬4~4.5,相對密度12.5。熔點(diǎn)高,為1955℃。 化學(xué)性質(zhì)穩定。由于銠金耐腐蝕,而且光澤好,因此主要用于電鍍業(yè),將其電鍍在其它金屬表面,鍍層色澤堅固,不易磨損,反光效果好。
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