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PSA制氮用碳分子篩
PSA制氮用碳分子篩
二十世紀五十年代,伴隨著(zhù)工業(yè)革命的大潮,碳材料的應用越來(lái)越廣泛,其中活性碳的應用領(lǐng)域PSA制氮用碳分子篩
擴展快,從初的過(guò)濾雜質(zhì)逐漸發(fā)展到分離不同組份。與此同時(shí),隨著(zhù)技術(shù)的進(jìn)步,人類(lèi)對物質(zhì)的加工能力也越來(lái)越強,在這種情況下,碳分子篩應運而生。
碳分子篩是利用篩分的特性來(lái)達到分離氧氣、氮氣的目的。在分子篩吸附雜質(zhì)氣體時(shí),大孔和中孔只起到通道的作用,將被吸附的分子運送到微孔和亞微孔中,微孔和亞微孔才是真正起吸附作用的容積。如前圖所示,碳分子篩內部包含有大量的微孔,這些微孔允許動(dòng)力學(xué)尺寸小的分子快速擴散到孔內,同時(shí)限制大直徑分子的進(jìn)入。由于不同尺寸的氣體分子相對擴散速率存在差異,氣體混合物的組分可以被有效的分離。因此,在制造碳分子篩時(shí),根據分子尺寸的大小,碳分子篩內部微孔分布應在0.28~0.38nm。在該微孔尺寸范圍內,氧氣可以快速通過(guò)微孔孔口擴散到孔內,而氮氣卻很難通過(guò)微孔孔口,從而達到氧、氮分離。微孔孔徑大小是碳分子篩分離氧、氮的基礎,如果孔徑過(guò)大,氧氣、氮氣分子篩都很容易進(jìn)入微孔中,也起不到分離的作用;而孔徑過(guò)小,氧氣、氮氣都不能進(jìn)入微孔中,也起不到分離的作用。
國產(chǎn)分子篩由于受條件限制,對孔徑大小控制的不是很好。市面上銷(xiāo)售的碳分子篩微孔孔徑分布在0.3~1nm,只有巖谷分子篩做到了0.28~0.36nm。碳分子篩的原料為椰子殼、煤炭、樹(shù)脂等,步先經(jīng)加工后粉化,然后與基料揉合,基料主要是增加強度,防止破碎粉化的材料;第二步是活化造孔,在600~1000℃溫度下通入活化劑,常用的活化劑有水蒸氣、二氧化碳、氧氣以及它們的混合氣。它們與較為活潑的無(wú)定型碳原子進(jìn)行熱化學(xué)反應,以擴大比表面積逐步形成孔洞活化造孔時(shí)間從10~60min不等;第三步為孔結構調節,利用化學(xué)物質(zhì)的蒸氣:如苯在碳分子篩微孔壁進(jìn)行沉積來(lái)調節孔的大小,使之滿(mǎn)足要求。
長(cháng)期以來(lái),碳分子篩成為日本和德國壟斷的產(chǎn)品,2000年以前國內80%的份額被其占有,國際市場(chǎng)上更是如此。碳分子篩技術(shù)通過(guò)長(cháng)興化工廠(chǎng)引進(jìn)國內,國內碳分子篩廠(chǎng)家主要分布在長(cháng)興、山東、宣城、等地。國產(chǎn)分子篩逐步搶占了大部分市場(chǎng)份額,但要想在這個(gè)行業(yè)做大做強,自主創(chuàng )新,提高產(chǎn)品性能指標,打破技術(shù)貿易壁壘。
國際市場(chǎng)
隨著(zhù)變壓吸附技術(shù)的不斷成熟,制氮機的應用領(lǐng)域越來(lái)越寬闊,國際上對碳分子篩的需求也越來(lái)越大,歐美等發(fā)達國家的需求量每年都穩步增長(cháng),近幾年發(fā)展中國家的需求量更是突飛猛進(jìn),每年以成倍的速度增長(cháng),保守估計,2013年國際上碳分子篩總需求量在數十萬(wàn)噸以上。
行業(yè)發(fā)展
根據國際國內的分析,碳分子篩行業(yè)呈現以下發(fā)展趨勢:,隨著(zhù)變壓吸附制氮機的使用范圍不斷擴大,對碳分子篩的需求不斷增加,這將進(jìn)一步促進(jìn)行業(yè)發(fā)展,未來(lái)幾年,這一行業(yè)將從一個(gè)生僻的行業(yè)變得眾所周知。其次,隨著(zhù)應用深度的提高,對碳分子篩的產(chǎn)氮量、氮回收率、堆密度、抗壓強度等指標的要求越來(lái)越高,進(jìn)一步提高產(chǎn)品性能指標將是這一行業(yè)今后發(fā)展的大趨勢。第三,由于碳分子篩是變壓吸附制氮機的主要構成要素,成本占整個(gè)設備的70%以上,因此,降低成本將是促進(jìn)本行業(yè)發(fā)展的重要條件。今后一個(gè)時(shí)期,各企業(yè)將會(huì )在采用新材料新工藝方面不斷探索,爭取用低成本達到高水平。
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