12年
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銠粉回收,廢電鍍液中銠的離子交換回收
電子行業(yè)含銠電鍍廢液(Rh3? 50-200mg/L)傳統處理方式回收率不足60%。日本田中貴金屬研發(fā)的SC-1型螯合樹(shù)脂,在pH=2.5時(shí)對Rh3?吸附容量達185mg/g,是普通陽(yáng)離子樹(shù)脂的6倍。工業(yè)化應用顯示:采用雙柱串聯(lián)系統,先用HCl洗滌去除Cu2?/Ni2?,再用10%硫脲溶液解吸銠,終回收率91.3%。值得注意的是,樹(shù)脂再生需使用5% HNO?溶液,設備采用哈氏合金C-276材質(zhì)防腐。
銠粉回收,汽車(chē)催化劑中的銠回收
汽車(chē)三元催化劑含銠量約0.1-0.3%,是主要回收來(lái)源。報廢催化劑經(jīng)破碎后,通過(guò)鉛或銅捕集法熔煉,銠進(jìn)入貴金屬富集相,再經(jīng)王水溶解提純。每噸廢催化劑可提取100-300克銠,但需注意鉛污染控制。近年開(kāi)發(fā)的氰化物免焙燒工藝,可直接從催化劑涂層中浸出銠,減少廢氣排放,但處理周期較長(cháng)。
銠粉回收,汽車(chē)催化劑中銠粉的回收技術(shù)
報廢汽車(chē)催化劑的銠回收需經(jīng)多步處理:
預處理:機械粉碎至<2mm顆粒,磁選去除鐵質(zhì)外殼;
富集:高溫熔煉(1500℃)生成銅銠合金,銠濃度提升10倍;
溶解:高壓氯氣浸出(5bar, 80℃),銠以Na3RhCl6形式進(jìn)入溶液;
提純:離子交換樹(shù)脂選擇性吸附銠,再用6M HCl洗脫。
日本豐田開(kāi)發(fā)的"Rh-Jet"系統可實(shí)現催化劑自動(dòng)拆解,銠回收率提升至92%。新突破是采用超臨界CO?萃取技術(shù),避免高溫導致的銠氧化物生成,純度可達99.95%。
銠粉回收,濕法冶金中銠的選擇性溶解技術(shù)
銠的化學(xué)惰性導致其溶解困難,工業(yè)解決方案包括:
高壓氯化:在鈦反應釜中通入Cl2(壓力3MPa),銠轉化為H3RhCl6,溶解率>95%;
電化學(xué)溶解:以石墨為陽(yáng)極,施加1.2V電位,銠選擇性氧化為Rh3?;
熔鹽法:NaHSO4-KHSO4混合鹽在450℃下熔融,可分解銠的氧化物層。
瑞士Heraeus專(zhuān)利技術(shù)(EP3564372)采用HCl-NaClO3體系,常溫下即可實(shí)現銠溶解,節省能耗40%。
銠粉回收,納米銠粉回收的特殊工藝挑戰
粒徑<100nm的納米銠粉在燃料電池電極中應用廣泛,但其高比表面積導致回收時(shí)易氧化。美國Umicore采用氫還原-微濾聯(lián)用技術(shù),在200℃、2MPa氫氣環(huán)境下,使氧化銠轉化率超99%。關(guān)鍵突破在于使用0.1μm陶瓷膜錯流過(guò)濾,納米銠回收率達92%,而傳統離心法僅能回收65%。行業(yè)數據顯示,納米銠回收溢價(jià)達普通銠粉的35%,但需全程惰性氣體保護(Ar純度>99.999%)。某日本企業(yè)因未控制濕度(要求<10ppm),導致單批次納米銠團聚損失超200萬(wàn)元。
銠粉回收,納米銠粉回收的特殊性
納米銠(粒徑<100nm)因表面能高,易氧化或團聚?;厥諘r(shí)需在浸出階段添加聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作為分散劑,防止Rh納米顆粒聚合。美國NanoSphere公司的專(zhuān)利技術(shù)采用超臨界CO?干燥法,從廢燃料電池催化劑中回收的納米銠比表面積仍保持80m2/g以上。但納米級銠的過(guò)濾困難,需采用陶瓷膜錯流過(guò)濾系統(孔徑0.1μm),投資成本比傳統工藝高40%。
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