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20世紀90年代中后期,水性氟碳乳液樹(shù)脂又被成功應用于氟碳涂料之中。它的高耐候性、耐水性、耐污染性、耐化學(xué)品性與溶劑型氟碳涂料相比毫不遜色;它的環(huán)保性使它輕易突破了一些歐美國家的環(huán)保壁壘;它的易施工性使它的工、料費用甚至低于同樣的溶劑型氟碳涂料。水性氟碳涂料已經(jīng)成為建筑涂料發(fā)展的主要方向。
人類(lèi)在進(jìn)步、科技在發(fā)展,氟碳涂料也不斷在前進(jìn),問(wèn)世以及還在研究階段的科技成果有:親水性自清潔抗污染氟碳涂料、阻燃防火型氟碳涂料、耐磨潤滑型氟碳涂料、熒光型氟碳涂料、電熱氟碳涂料等功能性氟碳涂料;粉末氟碳涂料;水性木器氟碳涂料;納米氟碳涂料等等。
全球氟樹(shù)脂生產(chǎn)廠(chǎng)家20多家,遍布世界十幾個(gè)國家。2000年世界氟樹(shù)脂生產(chǎn)能力約為10萬(wàn)噸,2005年生產(chǎn)能力穩步上升到12萬(wàn)-14萬(wàn)噸。世界氟樹(shù)脂主要生產(chǎn)廠(chǎng)家有美國杜邦公司、英國ICI公司、美國阿托-菲納公司、日本旭硝子和大金公司等,它們的年生產(chǎn)能力為3000噸至2萬(wàn)噸不等。
從國內外的比較看,國外在氟碳涂料行業(yè)的起步較早、產(chǎn)品工藝較成熟、市場(chǎng)運作較規范、應用經(jīng)驗較豐富、實(shí)驗數據較健全。其中的典型代表有:PPG、大金、旭硝子等等
自1949年,船舶涂料及其涂裝已經(jīng)有了很大的發(fā)展和創(chuàng )新。到了1995年,隨著(zhù)噴砂磨光潔在表面處理中的使用和浸蝕底漆、乙烯船底涂料的出現,船行壽命已延長(cháng)為l.5-2.0倍。船底涂料采用紅丹涂料或鉻酸鋅涂料,面漆采用含有氧化亞銅的油溶性酚醛樹(shù)脂涂料,對涂膜起泡、起皮的弊病,進(jìn)行了大大的改善。
1954年次進(jìn)入造船熱,這是由于長(cháng)效暴露型底漆的開(kāi)發(fā)和噴砂處理鋼材表面的結果,更進(jìn)一步說(shuō)是由于世界上采用分部造船方式的結果。
1960年,由于環(huán)氧富鋅涂料的出現和環(huán)氧瀝青涂料的開(kāi)發(fā),轉向于厚膜長(cháng)效防腐體系。其后三年,又進(jìn)入了第二次造船熱,防銹用環(huán)氧瀝青代替油性涂料和氯化橡膠涂料,占據半數以上。
1967年,隨著(zhù)無(wú)機富鋅車(chē)間底漆的出現,船舶也變的大型化,建造效率也提高了,與之相應的重防腐方式成為主流。
1975年,為了提高生產(chǎn)效率,進(jìn)入了涂料的研究開(kāi)發(fā)的激烈競爭,出現了濃度低的無(wú)機富鋅車(chē)間底漆,一年以后,甲基丙烯酸三丁基烯的共聚體(TBT)防污涂料投入了實(shí)際應用,就此,貨船建造急劇增長(cháng)。
1982年,由于海洋污染問(wèn)題,美、英、日等世界性地限制“TBI”的使用。1990年日本生產(chǎn)的TBT化合物第二種特定形式也限制使用。因此,便出現無(wú)錫防污涂料。
到了1993年,國際海市機關(guān)(IMO)為了防止原油泄露事故,規定油船為雙層船殼。雙層船殼的壓艙物箱用涂料采用環(huán)氧瀝青涂料,但是從安全、衛生性能、分部涂裝作業(yè)環(huán)境以及油槽涂膜檢查效率方面,改性環(huán)氧涂料仍然受到注視。
我國船舶涂料是伴隨著(zhù)中國造船工業(yè)興起的。上世紀80年代,隨著(zhù)世界造船產(chǎn)業(yè)向東亞遷移,中國造船產(chǎn)業(yè)逐漸成為工業(yè)制造較為重要的組成部分,而且形成了渤海區、珠三角和長(cháng)三角的產(chǎn)業(yè)布局。船舶涂料伴隨著(zhù)船舶制造業(yè)有了大幅度的增長(cháng),2005年新造船用涂料和修船用涂料共計達到67.3萬(wàn)噸,我國達到21萬(wàn)噸左右。
我國船舶涂裝技術(shù)與國外相比仍存在較大差距,反映在涂裝周期長(cháng)、效率低、成本高等方面。其主要原因有以下幾個(gè):船舶涂裝生產(chǎn)設計深度不夠,殼舾涂一體化的概念不強;船舶涂裝技術(shù)裝備的機械化、自動(dòng)化程度不高,致使除銹、涂裝標準偏高,執行的問(wèn)題比較嚴重;預處理質(zhì)量和車(chē)間底漆性能有待改進(jìn);船舶生產(chǎn)管理急需加強,由于其他工種施工造成涂膜損壞而進(jìn)行多次涂裝的問(wèn)題十分嚴重。
江蘇石油化工學(xué)院從1990年起用了4年時(shí)間對氯化橡膠粘度分級控制、四氯化碳回收等問(wèn)題進(jìn)行了研究,其技術(shù)特點(diǎn)為:(1)建立了粘度控制的數學(xué)模型,使產(chǎn)品粘度控制相對偏差達到了國際水平;(2)四氯化碳的消耗定額為700kg/t。該技術(shù)在國內處于地位。然而四氯化碳消耗定額仍然很高,是20世紀80年代國際水平的3~4倍(英國公司的消耗定額為180kg/t)。雖然取得了很大進(jìn)展,并于1994年在江蘇和揚州建成了2套裝置,但運行效果并不理想。1995年聯(lián)合國執行《蒙特利爾議定書(shū)》對四氯化碳使用要求進(jìn)行限制,導致開(kāi)發(fā)四氯化碳的替代物或氯化橡膠新工藝已成為當務(wù)之急。國內四氯化碳的替代物研究近幾年沒(méi)有多大進(jìn)展。
只有安微省化工研究院開(kāi)發(fā)了500t/a規模水相法氯化橡膠技術(shù),尚未工業(yè)化生產(chǎn)。據有關(guān)分析,近年來(lái),我國氯化橡膠的年需求量在1萬(wàn)t以上,目前,我國國內氯化橡膠總生產(chǎn)能力大約為2500t/a,實(shí)際產(chǎn)量不足1000t/a,因此,大力開(kāi)發(fā)氯化橡膠這一產(chǎn)品是非常必要的。浙江水相法氯化橡膠的性能已達到同類(lèi)溶劑法氯化橡膠的水平,而且價(jià)格要低10%左右。
脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子內含有較多的酯基、氨基等極性基團,內聚強度和附著(zhù)力強,具有較高的強度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生產(chǎn)澆注型聚氨酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、PU革樹(shù)脂、聚氨酯膠粘劑、聚氨酯油墨及色漿、織物涂層等。由已二酸與1,4-丁二醇、1,6-已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇為蠟狀固體,得到的聚氨酯彈性體結晶性強,初粘力大,得到制品的機械強度也較高;由帶側基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常溫呈液態(tài),柔軟,用于油墨、軟革等,PMA耐水解性較好。
芳香族聚酯制得的聚氨酯具有優(yōu)良的耐水解性、耐熱性和黏附性。苯酐聚酯多元醇以及由廢滌綸/廢PTA制得的芳香族聚酯多元醇一般用于制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。以高羥值芳香族聚酯多元醇為基的硬質(zhì)泡沫塑料,其阻燃性?xún)?yōu)于聚醚多元醇為基的泡沫塑料。聚氨酯泡沫塑料行業(yè)多以芳香族聚酯多元醇替代聚氨酯泡沫塑料和聚異氰酸酯硬質(zhì)泡沫塑料配方中的部分或全部聚醚多元醇。在冬季冰箱組合料配方中加入部分芳香族聚酯多元醇,還可提高泡沫的韌性和粘接性。苯酐聚酯多元醇特別適宜用于聚異氰脲酸酯(PIR)泡沫,泡沫塑料中含大量苯環(huán),既提高了泡沫的耐熱性,同時(shí)又改善了制品的阻燃性。國內外將芳香族聚酯多元醇廣泛用于制造建筑用夾心泡沫板材生產(chǎn)和建筑業(yè)現場(chǎng)噴涂施工。這種含有聚酯的聚氨酯硬泡除了基本具有聚醚型聚氨酯硬泡的性質(zhì)外,還具有泡沫細膩、韌性好、阻燃性能優(yōu)良、價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)。聚酯多元醇含大量的伯羥基,活性高,可在低溫施工,還可降低催化劑用量。在硬泡行業(yè)的具體應用領(lǐng)域有:硬質(zhì)泡沫板材和夾心板,冰箱、冰柜絕熱用組合料、熱水器絕熱用組合料、噴涂硬泡、仿木材、單組分硬泡、低密度包裝泡沫、硬質(zhì)微孔鞋底料等。 [1]
半精煉石蠟既是一種重要的石油產(chǎn)品,也是一種廣泛用于各行業(yè)并與廣大人民群眾生活息息相關(guān)的重要物質(zhì)。近年來(lái)中國一直是全球大的石蠟生產(chǎn)國和全球大的石蠟出口國也是大的石蠟消費國之一。國內有眾多的企業(yè)生產(chǎn)和應用石蠟油類(lèi)產(chǎn)品,關(guān)心石蠟產(chǎn)品的人士更是遍布各行各業(yè)。
國內生產(chǎn)的石蠟產(chǎn)品按品種分類(lèi),包括全精煉石蠟,半精煉石蠟,食品用及食品加工用石蠟,微晶蠟,凡士林以及各種蠟,特種蠟,如汽車(chē)用蠟,電子工業(yè)用蠟,橡膠防護蠟,感溫蠟,氧化微晶蠟,蠟基熱熔膠,炸藥工業(yè)用蠟等。
我國含蠟原油品種多,石油蠟資源豐富.據統計,2005年成品石蠟的產(chǎn)量已經(jīng)達到154*104t,其 產(chǎn)量和出口量分別達到世界總產(chǎn)量的37%和47%,成為世界上石蠟生產(chǎn)和出口量的大國.盡管我國石蠟產(chǎn)量大,但是,產(chǎn)品結構不盡合理,高附加價(jià)值的特種蠟產(chǎn)品的產(chǎn)量很低,僅占石蠟產(chǎn)量的0.5%左右,大大低于石蠟總產(chǎn)量93*104t/a,特種蠟和蠟產(chǎn)品占總產(chǎn)量30%的美國.我國的石蠟的應用范圍,也影響了石蠟生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟效益.因此,在我國大力研發(fā),生產(chǎn)和推廣應用特種蠟產(chǎn)品是充分利用寶貴的石蠟資源,滿(mǎn)足國內外市場(chǎng)需求,增加企業(yè)經(jīng)濟效益發(fā)展方向.
改性聚氨酯皮革涂飾劑
具有聚氨酯及環(huán)氧樹(shù)脂二者的性能,粘結性及彈性均佳。用于電器材料、皮革制品、尼龍傳送帶、橡膠制品、木制品、金屬材料的蒙皮涂層,更適合于軟彈性制品、竹、藤、傳送帶、膠帶、皮帶、革制品、橡塑材料等。優(yōu)于國內現有的頂層涂料,特別是球、皮衣、皮箱等,達到國外同類(lèi)產(chǎn)品的水平。 在防水及耐磨性能方面,優(yōu)于聚丙烯酸酯及其改性涂飾劑的性能??墒巩a(chǎn)品美觀(guān)、滑爽、使用壽命延長(cháng)。
適用范圍
聚氨酯是由多異氰酸酯與多元基化合物作用而成的高分子化合物,由于在大分子間存在著(zhù)氨氫鍵,所以其聚合物具有很好的強度,耐磨、耐溶劑等性能,使得聚氨酯在、橡膠、涂料、粘合劑、合成纖維等領(lǐng)域中有著(zhù)廣泛的應用,尤其是作為涂飾劑應用在皮革上。
近年來(lái),隨著(zhù)環(huán)境保護意識和措施的加強,水性聚氨皮革涂飾劑的研究和開(kāi)發(fā)得到高度重視,陽(yáng)離子水性聚氨酯涂飾劑以其特的性能得到國內外廣泛究。本文介紹的陽(yáng)離子水性聚氨酯底層涂飾劑,具有一定的填充性能,封底,即可和帶負電荷的革坯產(chǎn)生更好的粘合,又可與陰離子的頂層涂飾劑起強有力的聯(lián)結效應,使制革手感更柔軟、豐滿(mǎn),進(jìn)一步提高皮革質(zhì)量。
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