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碳分子篩是利用篩分的特性來(lái)達到分離氧氣、氮氣的目的。在分子篩吸附雜質(zhì)氣體時(shí),大孔和中孔只起到通道的作用,將被吸附的分子運送到微孔和亞微孔中,微孔和亞微孔才是真正起吸附作用的容積。如前圖所示,碳分子篩內部包含有大量的微孔,這些微孔允許動(dòng)力學(xué)尺寸小的分子快速擴散到孔內,同時(shí)限制大直徑分子的進(jìn)入。由于不同尺寸的氣體分子相對擴散速率存在差異,氣體混合物的組分可以被有效的分離。因此,在制造碳分子篩時(shí),根據分子尺寸的大小,碳分子篩內部微孔分布應在0.28~0.38nm。在該微孔尺寸范圍內,氧氣可以快速通過(guò)微孔孔口擴散到孔內,而氮氣卻很難通過(guò)微孔孔口,從而達到氧、氮分離。微孔孔徑大小是碳分子篩分離氧、氮的基礎,如果孔徑過(guò)大,氧氣、氮氣分子篩都很容易進(jìn)入微孔中,也起不到分離的作用;而孔徑過(guò)小,氧氣、氮氣都不能進(jìn)入微孔中,也起不到分離的作用。
國產(chǎn)分子篩由于受條件限制,對孔徑大小控制的不是很好。市面上銷(xiāo)售的碳分子篩微孔孔徑分布在0.3~1nm,只有巖谷分子篩做到了0.28~0.36nm。碳分子篩的原料為椰子殼、煤炭、樹(shù)脂等,步先經(jīng)加工后粉化,然后與基料揉合,基料主要是增加強度,防止破碎粉化的材料;第二步是活化造孔,在600~1000℃溫度下通入活化劑,常用的活化劑有水蒸氣、二氧化碳、氧氣以及它們的混合氣。它們與較為活潑的無(wú)定型碳原子進(jìn)行熱化學(xué)反應,以擴大比表面積逐步形成孔洞活化造孔時(shí)間從10~60min不等;第三步為孔結構調節,利用化學(xué)物質(zhì)的蒸氣:如苯在碳分子篩微孔壁進(jìn)行沉積來(lái)調節孔的大小,使之滿(mǎn)足要求。
長(cháng)期以來(lái),碳分子篩成為日本和德國壟斷的產(chǎn)品,2000年以前國內80%的份額被其占有,國際市場(chǎng)上更是如此。碳分子篩技術(shù)通過(guò)長(cháng)興化工廠(chǎng)引進(jìn)國內,國內碳分子篩廠(chǎng)家主要分布在長(cháng)興、山東、宣城、等地。國產(chǎn)分子篩逐步搶占了大部分市場(chǎng)份額,但要想在這個(gè)行業(yè)做大做強,自主創(chuàng )新,提高產(chǎn)品性能指標,打破技術(shù)貿易壁壘。
未來(lái)幾年,碳分子篩產(chǎn)品將向高指標、高強度、高堆密度方向發(fā)展,低指標低檔次的產(chǎn)品將會(huì )被淘汰,空分設備將趨向小型化,對分子篩行業(yè)提出了更高的要求,因此如抓住當前的良好時(shí)機,擴大生產(chǎn),逐步改變國際國內對于中國產(chǎn)碳分子篩低質(zhì)的認識,迅速搶占國內國際市場(chǎng),將有可能在兩到三年內成為行業(yè)排頭兵。
碳分子篩(英文名carbon molecular sieves)是新型的非極性吸附劑,具有在常溫變壓下吸附空氣中氧分子的性能,因而可獲得富氮氣體。它分離空氣的能力取決于空氣中各種氣體在碳分子篩微孔中的不同擴散速度、或不同的吸附力、或兩種效應同時(shí)起作用,碳分子篩PSA空分制氮就是基于這一性能。
該裝置一般稱(chēng)為制氮機。其工藝流程是采用在常溫下變壓吸附法(簡(jiǎn)稱(chēng)P.S.A法),變壓吸附為無(wú)熱源的吸附分離過(guò)程,碳分子篩對被吸附組份(主要是氧分子)的吸附容量因上述原理在充壓、產(chǎn)氣時(shí)吸附,在降壓排氣時(shí)解吸,使碳分子篩再生。同時(shí),床層氣相富集的氮氣穿過(guò)床層成為產(chǎn)品氣,各步驟連為循環(huán)操作。
變壓吸附過(guò)程循環(huán)操作包括:充壓、產(chǎn)氣;均壓;降壓、排氣;然后再充壓、產(chǎn)氣;……幾個(gè)工作階段,形成循環(huán)操作過(guò)程。其根據流程的再生方法不同,可分為真空再生流程和常壓再生流程。
P.S.A制氮機設備根據用戶(hù)的需要可包括空氣壓縮純化系統、變壓吸附系統、閥門(mén)程序控制系統(真空再生的還需帶有真空泵),及氮氣供應系統。
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