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錫再回收
鐵廢料主要有鐵生產(chǎn)廠(chǎng)的邊角料、廢舊罐頭盒、飲料罐等。廢料經(jīng)過(guò)分類(lèi)、剪切、脫油、洗滌和干燥等準備作業(yè),然后進(jìn)行脫錫和回收錫。按脫錫方法不同,工業(yè)上采用氯化法、堿液浸出法和電解法回收錫。
廢錫回收站氯化法 用氯氣把錫氯化成氯化錫(SnCl4)。這種方法要求原料不帶有機物和水分,過(guò)程中要用冷卻器排除反應放出的熱量使反應在低溫(311K)下進(jìn)行,以減少鐵的氯化。隨著(zhù)液態(tài)SnCl4的生成,反應器內壓力減小,此時(shí)須逐漸加壓以保持氯氣壓力在0.7×10~2.03×10Pa。當壓力不再下降時(shí),表示反應完成。產(chǎn)出的液體SnCl4通過(guò)蒸餾分離鐵和游離氯氣后,可作為產(chǎn)品出售,也可用置換法或電解沉積法生產(chǎn)金屬錫。氯化法適用于大規模生產(chǎn),氯化效率達97%~99%。經(jīng)氯化處理后的鐵含錫0.05%~0.1%,作為煉鋼廠(chǎng)的再生原料。
回收廢錫,堿液浸出法 用熱堿溶液溶出錫的過(guò)程。在含NaOH180~200g/L的溶液中加入氧化劑,浸出溫度控制在353~363K,使馬口鐵表面的錫生成錫酸鈉(Na2SnO4)溶解出來(lái)。過(guò)去曾廣泛使用過(guò)硝石(NaNO3)氧化劑,現已逐漸被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有機氧化劑所代替。后者的優(yōu)點(diǎn)是氧化速度快,生成4價(jià)錫離子,有機氧化劑靠空氣中的氧就可以再生。將馬口鐵碎片裝入浸沒(méi)在浸出槽內的有孔轉鼓中,錫在堿液中的溶解便連續進(jìn)行。浸出液含錫達15g/L時(shí)即可排出,然后用CO2、NaHCO3、Ca(OH)2及H2SO4等沉淀錫。含錫沉淀物經(jīng)還原得金屬錫;也可用Na2S凈化浸出液后生產(chǎn)SnO2化合物;還可用電解沉積法直接生產(chǎn)電錫。處理后的馬口鐵含錫0.04%。
研究表明,電解法產(chǎn)生海綿錫是由于2價(jià)錫離子的放電引起的,添加硝基苯甲酸等有機氧化劑可使sn氧化成sn,便可得到致密的陰極錫。據此,人們提出了加氧化劑電解的混合法?;旌戏娊庖汉琋aOH20~40g/L、硝基苯甲酸5~10g/L、Sn5~15g/L,在363~368K溫度和陰極電流密度400~500A/m條件下得到致密陰極錫,錫的回收率97.2%。
廢料回收錫
鉛錫合金廢料包括巴氏軸承合金、易熔合金和焊料等。含錫高的合金可用粗錫真空蒸餾除鉛鉍和粗錫結晶機除鉛鉍相結合的方法進(jìn)行處理。含錫低于5%的合金可用氧化法或堿法回收錫(見(jiàn)粗鉛火法精煉)。
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