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海綿鉑回收,核廢料中鉑族金屬的放射化學(xué)分離
乏燃料后處理產(chǎn)生含鉑的放射性廢物(通常含Pt 0.5-2%,同時(shí)存在U/Pu同位素):
屏蔽式溶解:
熱室操作,采用HNO3-HF混合酸(比例3:1)
鋯合金容器抗腐蝕,年損耗<0.1mm
萃取流程:
級:TBP萃取鈾/钚(回收率>99.99%)
第二級:Aliquat 336萃取鉑(分配系數達10^4)
去污因子:
γ活度從初始10^6 Bq/g降至1 Bq/g以下
法國Orano的La Hague工廠(chǎng)年回收鉑800kg
海綿鉑回收,汽車(chē)尾氣催化劑中海綿鉑的回收難點(diǎn)
汽車(chē)催化劑載體(堇青石或陶瓷)與鉑的結合形態(tài)復雜,需先機械粉碎至200目以下,再通過(guò)高溫氯化揮發(fā)法(1000℃通入氯氣)使鉑轉化為可溶性氯化物。該過(guò)程的關(guān)鍵控制點(diǎn)包括:氯氣濃度(需>30vol%)、反應時(shí)間(2-4小時(shí))及尾氣處理(需二級堿液吸收)。德國Umicore的工業(yè)化數據顯示,每噸廢催化劑可回收1.2-1.5kg鉑,但銠的同步回收率僅85%,成為技術(shù)瓶頸。
海綿鉑回收,海綿鉑的化學(xué)特性
海綿鉑繼承了鉑的化學(xué)穩定性:常溫下不溶于單一酸(包括王水),僅在高濃度氧化性酸(如熱濃硝酸)中緩慢腐蝕。其多孔結構大幅增加了表面活性位點(diǎn),使氧化還原反應速率顯著(zhù)提高。例如,在氫氣氧化反應中,海綿鉑的催化效率是鉑黑的1.5~2倍。此外,孔隙結構使其對氣體(如H?、O?)的吸附能力,1g海綿鉑可吸附高達100mL氫氣(標準狀態(tài))。但高活性也帶來(lái)副作用:比表面積越大,高溫下越易燒結(>500℃時(shí)孔結構坍塌),且更易受硫、砷等毒化劑影響,需在惰性氣氛中儲存。
海綿鉑回收,海綿鉑的基本定義
海綿鉑是由鉑族金屬精礦經(jīng)化學(xué)加工制成的多孔性金屬聚集體,因其宏觀(guān)形似海綿而得名。根據ISO 1460標準,工業(yè)級海綿鉑指鉑含量≥99.95%的疏松狀金屬物料,堆積密度通常為1.5-3.5 g/cm3(僅為致密鉑的10-15%)。其微觀(guān)結構表現為三維連通的孔隙網(wǎng)絡(luò ),孔徑分布范圍0.1-50 μm,比表面積可達5-20 m2/g。在貴金屬回收領(lǐng)域,海綿鉑既是精煉過(guò)程的中間產(chǎn)物,也可作為催化劑前驅體直接使用。
海綿鉑回收,海綿鉑的外觀(guān)特征
海綿鉑通常呈現為灰黑色或暗灰色的疏松塊狀物,表面具有金屬光澤但不如致密鉑明亮。其宏觀(guān)形態(tài)取決于制備工藝:氫還原法所得產(chǎn)品多為不規則顆粒,粒徑在0.5~5mm之間;而熱分解法制備的海綿鉑可能呈現為脆性燒結塊,易破碎成細小碎片。觸感上,海綿鉑質(zhì)地輕盈,密度僅為純鉑的10%~30%(約2~5g/cm3),但機械強度較低,輕微壓力即可使其變形。在高倍電子顯微鏡下,可見(jiàn)其由納米級鉑晶粒構成的多級孔結構,包括大孔(>50nm)、介孔(2~50nm)和微孔(<2nm),這種結構是其高活性的關(guān)鍵。
海綿鉑回收,海綿鉑的定義
海綿鉑是一種多孔疏松的金屬鉑材料,因其微觀(guān)結構類(lèi)似海綿而得名。它是鉑金屬的一種特殊物理形態(tài),通過(guò)化學(xué)還原或熱分解鉑鹽制得,具有的比表面積和吸附性能。與塊狀鉑或鉑箔不同,海綿鉑的孔隙率可達80%以上,使其在催化、電化學(xué)和化工領(lǐng)域具有特優(yōu)勢。從工業(yè)角度看,海綿鉑屬于貴金屬功能材料,是鉑族金屬(PGMs)的重要分支,其價(jià)值不僅源于鉑本身的性,更因其特殊的結構賦予的活性。國際標準中,海綿鉑的鉑含量通?!?9.95%,雜質(zhì)含量嚴格控制以滿(mǎn)足應用需求。
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