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1910-1911年,前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀30年代初,德國和前蘇聯(lián)開(kāi)始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱(chēng)為丁鈉橡膠,其結構規整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實(shí)踐,促進(jìn)了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年,美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續發(fā)展,順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠,合成橡膠各膠種第二位 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會(huì )統計丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產(chǎn)能為471.8萬(wàn)噸/年。
我國在上世紀70年代采用自主開(kāi)發(fā)的技術(shù)實(shí)現了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn),采用的是鎳系催化劑,其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置,2011年總產(chǎn)能達66萬(wàn)噸/年,產(chǎn)品銷(xiāo)往。未來(lái)幾年,我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進(jìn)一步擴大,預計我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過(guò)100萬(wàn)噸/年。
稀土順丁橡膠因其的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種,逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動(dòng)阻力以及的耐磨耗和抗疲勞等物理機械性能,符合輪胎在高速、節能、安全、環(huán)保等方面發(fā)展的需要,常用于綠色輪胎。中國早在上世紀60年代就開(kāi)始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當時(shí)經(jīng)濟發(fā)展落后,未能實(shí)現工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在國家863計劃的支持下,中國石油錦州石化公司在鎳系萬(wàn)噸級順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年,中國石油山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn),中國稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實(shí)現了零突破。2012年,中國石化北京燕山分公司3萬(wàn)噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來(lái)幾年,我國將新增20多萬(wàn)噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能,屆時(shí)中國稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達30萬(wàn)噸/年以上,成為稀土順丁橡膠大生產(chǎn)大國。
礦物油作為復雜的碳氫化合物,主要包括直鏈、支鏈烷烴和烷基取代的環(huán)烷烴(MOSH)以及烷基取代的芳香烴(MOAH)兩大類(lèi),另外還含有極少量無(wú)烷基取代的多環(huán)芳烴以及含硫、含氮化合物。通過(guò)飲食攝入人體內的MOSH在人體內的累積量大,其中MOSH含量高的部位是淋巴結和脾臟。MOSH具有低等到中等毒性,如果長(cháng)期食用被MOSH污染的食品,將會(huì )給人體的健康帶來(lái)的損害。一般情況下,食品級的白油(液體石蠟)基本全是MOSH,而工業(yè)級的礦物油中含有很高含量的MOSH和15%~35%的MOAH。
脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子內含有較多的酯基、氨基等極性基團,內聚強度和附著(zhù)力強,具有較高的強度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生產(chǎn)澆注型聚氨酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、PU革樹(shù)脂、聚氨酯膠粘劑、聚氨酯油墨及色漿、織物涂層等。由已二酸與1,4-丁二醇、1,6-已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇為蠟狀固體,得到的聚氨酯彈性體結晶性強,初粘力大,得到制品的機械強度也較高;由帶側基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常溫呈液態(tài),柔軟,用于油墨、軟革等,PMA耐水解性較好。
芳香族聚酯制得的聚氨酯具有優(yōu)良的耐水解性、耐熱性和黏附性。苯酐聚酯多元醇以及由廢滌綸/廢PTA制得的芳香族聚酯多元醇一般用于制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。以高羥值芳香族聚酯多元醇為基的硬質(zhì)泡沫塑料,其阻燃性?xún)?yōu)于聚醚多元醇為基的泡沫塑料。聚氨酯泡沫塑料行業(yè)多以芳香族聚酯多元醇替代聚氨酯泡沫塑料和聚異氰酸酯硬質(zhì)泡沫塑料配方中的部分或全部聚醚多元醇。在冬季冰箱組合料配方中加入部分芳香族聚酯多元醇,還可提高泡沫的韌性和粘接性。苯酐聚酯多元醇特別適宜用于聚異氰脲酸酯(PIR)泡沫,泡沫塑料中含大量苯環(huán),既提高了泡沫的耐熱性,同時(shí)又改善了制品的阻燃性。國內外將芳香族聚酯多元醇廣泛用于制造建筑用夾心泡沫板材生產(chǎn)和建筑業(yè)現場(chǎng)噴涂施工。這種含有聚酯的聚氨酯硬泡除了基本具有聚醚型聚氨酯硬泡的性質(zhì)外,還具有泡沫細膩、韌性好、阻燃性能優(yōu)良、價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)。聚酯多元醇含大量的伯羥基,活性高,可在低溫施工,還可降低催化劑用量。在硬泡行業(yè)的具體應用領(lǐng)域有:硬質(zhì)泡沫板材和夾心板,冰箱、冰柜絕熱用組合料、熱水器絕熱用組合料、噴涂硬泡、仿木材、單組分硬泡、低密度包裝泡沫、硬質(zhì)微孔鞋底料等。 [1]
半精煉石蠟既是一種重要的石油產(chǎn)品,也是一種廣泛用于各行業(yè)并與廣大人民群眾生活息息相關(guān)的重要物質(zhì)。近年來(lái)中國一直是全球大的石蠟生產(chǎn)國和全球大的石蠟出口國也是大的石蠟消費國之一。國內有眾多的企業(yè)生產(chǎn)和應用石蠟油類(lèi)產(chǎn)品,關(guān)心石蠟產(chǎn)品的人士更是遍布各行各業(yè)。
國內生產(chǎn)的石蠟產(chǎn)品按品種分類(lèi),包括全精煉石蠟,半精煉石蠟,食品用及食品加工用石蠟,微晶蠟,凡士林以及各種蠟,特種蠟,如汽車(chē)用蠟,電子工業(yè)用蠟,橡膠防護蠟,感溫蠟,氧化微晶蠟,蠟基熱熔膠,炸藥工業(yè)用蠟等。
我國含蠟原油品種多,石油蠟資源豐富.據統計,2005年成品石蠟的產(chǎn)量已經(jīng)達到154*104t,其 產(chǎn)量和出口量分別達到世界總產(chǎn)量的37%和47%,成為世界上石蠟生產(chǎn)和出口量的大國.盡管我國石蠟產(chǎn)量大,但是,產(chǎn)品結構不盡合理,高附加價(jià)值的特種蠟產(chǎn)品的產(chǎn)量很低,僅占石蠟產(chǎn)量的0.5%左右,大大低于石蠟總產(chǎn)量93*104t/a,特種蠟和蠟產(chǎn)品占總產(chǎn)量30%的美國.我國的石蠟的應用范圍,也影響了石蠟生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟效益.因此,在我國大力研發(fā),生產(chǎn)和推廣應用特種蠟產(chǎn)品是充分利用寶貴的石蠟資源,滿(mǎn)足國內外市場(chǎng)需求,增加企業(yè)經(jīng)濟效益發(fā)展方向.
熱穩定性是熱傳導液重要的使用性能。熱穩定性不同,其使用中熱裂解和聚合的程度也不同。熱裂解產(chǎn)生小分子低沸物,易使系統產(chǎn)生氣阻,使泵產(chǎn)生氣蝕,同時(shí)還造成油品較高的蒸發(fā)損耗和環(huán)境污染;熱聚合則產(chǎn)生大分子高沸物,其逐漸沉積于加熱器和管路表面,形成的積炭將影響系統的傳熱效能及控溫精度。L-Q系列熱傳導液精選具有優(yōu)良熱穩定性的基礎油和添加劑,因此產(chǎn)品具有優(yōu)良的熱穩定性。
氧化安定性是熱傳導液另一項重要的使用性能。敞開(kāi)系統或膨脹槽不采用氮氣封閉的系統,油品與空氣接觸的界面會(huì )發(fā)生氧化反應。一般來(lái)說(shuō),在60℃的條件下,油品與空氣接觸即發(fā)生氧化,氧化產(chǎn)物逐漸形成膠質(zhì)和沉渣,附著(zhù)于加熱器和管路表面而產(chǎn)生積炭。同時(shí),氧化反應產(chǎn)生的酸性物質(zhì)還會(huì )腐蝕設備,造成泄漏。L-Q系列熱傳導液精選具有優(yōu)良抗氧化性的基礎油和高溫抗氧及抗垢添加劑,可抑制氧化油泥產(chǎn)生的速度和沉積、結垢的傾向,使系統保持良好的傳熱效果。
廢礦物油常壓蒸餾法
這一技術(shù)應用的過(guò)程是先將廢礦物油加熱到一定溫度,使其有機組分汽化成為蒸汽,然后進(jìn)入冷凝設備,在冷凝設備的作用下冷卻生產(chǎn)基礎油,這也是廢礦物油處理行業(yè)普遍應用的方法。
廢礦物油減壓精餾法
精餾工藝是一種廣泛應用于油品生產(chǎn)的工藝技術(shù),它可以地將油品中的組分進(jìn)行切割,在廢礦物油回收利用行業(yè),應用減壓精餾技術(shù)可以回收一半以上的油料。減壓精餾工藝先利用助劑中和除去廢礦物油中的酸性物質(zhì),并過(guò)濾掉灰分與金屬渣,之后利用減壓蒸發(fā)的方式把水分與輕質(zhì)油等廢礦物油中的輕組分分離出來(lái),其他原料油送入減壓精餾塔中進(jìn)行分離操作,減壓精餾塔自下而上溫度遞減,按照油品餾程切割為若干潤滑油基礎油組分。
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